Sucre (ünlü Latin Amerikalı generalin adı) Bolivya’nın ilk başkentiydi. Ancak 19. yüzyılın sonunda La Paz ülkenin gerçek idari başkenti oldu. Yani La Paz bakanlıkların ve büyükelçiliklerin yer aldığı şehirdir.
Bolivya’nın bağımsızlık bildirgesi (o güne kadar İspanya’nın sömürgesiydi) 1825 yılında Sucre’de imzalandı ve böylece bu kent anayasal başkent oldu. Ancak bir iç savaş sonrasında 1899’da hükümet merkezi La Paz kentine taşındı. Cumhurbaşkanı’nın ikametgahı ve parlamento binası da La Paz’dadır. Böylece bu tarihten beri, Bolivya’nın iki başkenti olmuştur.